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    含三催化中心配體手性氨基醇配體的合成及其純化

     本文ID:LWGSW7150 價格:128元
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    化工論文編號:HG156  論文字數:13596,頁數:29

    目  錄
    中文摘要 I
    英文摘要 II
    目錄 III
    1. 緒論 1
    1.1  引言 1
     1.2  手性氨基醇特點 2
     1.3  不對稱催化 3
     1.4  在不對稱合成中的研究進展 7
    2. 實驗部分 10
     2.1  儀器 10
     2.2  試劑 10
     2.3  合成路線設計 10
     2.4  化合物三催化中心手性氨基醇配體的合成 11
    3. 結果與討論 14
     3.1  溶劑的選擇 14
     3.2  反應時間的選擇 14
     3.3  反應量的選擇 15
     3.4  熔程選擇 15
     3.5  旋光度數據 15
     3.6  紅外光譜表征 16
     3.7  質譜圖表征 17
     3.8  核磁共振譜圖表征 18
     3.9  薄層層析板對實驗的影響 20
     3.10 抽濾對實驗的影響 21
     3.11 裝柱對實驗的影響 21
    4.總結與展望 22
    致謝 23
    參考文獻 24

    摘 要:手性仲醇是許多藥物、農藥及功能材料等的重要有機合成中間體,獲得手性仲醇高對映體過量百分率(ee值)的重要方法之一是由手性氨基醇配體催化還原前手性酮獲得。本論文在查閱相關資料基礎上綜述了不對稱催化還原反應研究進展。
     為尋找性能優異的催化劑配體,基于多催化中心配體在不對稱催化還原反應中的協同效應,可獲得手性仲醇較高的ee值,我們分別使用了(1S,2R)-(+)和(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇為手性源與2,4,6-三甲基-1,3,5-三芐溴反應,經優化反應條件后在乙醇溶液中,于70 ℃下,以KI為催化劑,K2CO3為吸氫劑首次合成了含三催化中心配體:2,4,6-三甲基-1,3,5-三-[N-(1’R,2’S)-(+)-(1’,2’-二苯基-2’-羥基)乙基]芐胺和2,4,6-三甲基-1,3,5-三-[N-(1’S,2’R)-(-)-(1’,2’二苯基-2’-羥基)乙基]芐胺,經硅膠柱色譜純化得無色晶體。產率分別為38 %和40 %。產物經IR、1H NMR和MS等確證。在所合成的一對對映體中,其光譜性質、熔點及比旋光度等物理常數均得很好的驗證。
     
    關鍵詞:手性氨基醇;配體;合成;不對稱
     

    Abstract: Chiral alcohols is the most important organic compund in the most medicament pesticide and functional material .The one major of method to get the chiral alcohols parallelism excessive percent(ee value) is by the chiral amino alcohols ligand catalytic reduction of prochiral ketone .This thesis is on the basis of relative reference and summarize the development of the dissymmetry catalyse reaction.
     In order to find the performance outstanding reminders body. On the basis of more catalytic center ligand cooperate with the asymmetric catalytic reduction reaction. we can get chiralalcohols higher value ee. We use the (1S,2R)-(+) and (1R,2S)-(-)-2-amino-1,2-dipheny -lethanol two chiral source and 2,4,6-trimethyl-1,3,5-tribenzylbromide reaction separately. After optimizing the reaction conditions in ethanol solution. under the 70℃. Use KI as a catalyst for hydrogen K2CO3 agent first synthesized by the catalytic center with three ligand. 2,4,6- trimethyl-1,3,5-tri-[N-(1’R,2’S)-(1’,2’-diphenyl-2’-hydroxy)ethyl]benzylamineand2,4,6-trimethyl-1,3,5-tri-and2,4,6-trimethyl-1,3,5-tri-[N-(1’S,2’R)-(1’,2’-diphenyl-2’-hydroxy)ethyl] by silica -gel column chromatography in the colorless crystals. and the yield 38 % and 40 %. Product by IR. 1H NMR. MS is confirmed. Then we obtain the good validate for the series of antimer. Spectral properties.the melting point and specific rotation other physical constants.
     
    Key words:Chiral amino alcohols; Ligand; Synthesis; Asymmetric


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