梔子及其制劑中主要成分的含量測定方法概述(一)

摘要：目的:通過閱讀、分析文獻，對梔子及其制劑主要成分、含量測定方法等研究概況作一綜述。方法:通過CNKI、書籍、網站等查看梔子相關資料信息，從梔子的產地、品種、主要成分、藥理活性、含量測定等多方面進行綜述研究。結果與結論：據記載梔子在我國僅有五種，主要分布于長江以南地區，國外眾多地區也有分布。梔子含色素類、環烯醚萜苷類、環烯醚萜苷類、有機酸酯類、揮發油等多種成分，同時具有保肝、解熱抗炎，降血糖、降血脂及抗氧化、改善睡眠等藥理活性。可用高效液相色譜法、薄層掃描法、薄層-紫外分光光度法等方法對梔子及其制劑主要成分、含量進行測定。

關鍵字：梔子；主要成分；產地品種；含量進行；藥理活性

一、梔子的產地和品種

歷代本草均有記載梔子的產地分布。梔子產區始記載于《名醫別錄》：“一名越桃，生南陽（今河南省）”《本草圖經》曰：“梔子，生南陽川谷，今南方及西蜀州郡（今江南地區、四川省）皆有之，……南方人競種以售利。說明梔子在河南南陽、四川、江南等地區有廣泛分布。此外，《本草品匯精要》[1]載：“臨江軍，江陵府，建州”等，可認為古代梔子產于四川、江西、湖南等地。

 梔子為常綠灌木，在野生狀態下是一種酸性土壤指示植物，主要分布于長江以南地區，多野生于海拔 1000m 以下低坡紅壤山地，不耐寒，喜陰濕溫暖環境[2]。近代以前梔子主要分布于我國東部、中部、西南部和南部各省區，以四川、江西、湖南產的為道地藥材。后來由于對梔子開發與利用及市場需要，現部分地區開始引種及發展梔子產業，如廣東、廣西、福建等地。在國外，柬埔寨、越南、朝鮮、老撾、日本、印度等地區有野生或栽培，為主要分布地。

全世界梔子屬植物約 250 種。據《中國植物志》記載我國僅5種[3]。目前，在國內已發現梔子有 1 個變形和 3 個變種[4]。付小梅等[5]認為茜草科梔子屬除以上品種外，還有一個品種，即 G. varigatae Carr。 由于不同的生長環境，以及長期的人工選育與栽培，使其花、葉、果實形態及習性均發生了諸多改變，出現了眾多栽培品種，按用途可分為三大類型： 藥用梔子、色素用梔子和觀賞梔子。經鄧紹勇等[6]整理梔子品種，并進行以下分類。藥用梔子品種有：球果梔子等；色素用梔子品種有： 水梔子、金福水梔等；觀賞的品種有：單瓣雀舌 、雀舌梔子、銀邊雀舌、白蟾、花葉梔子 等。這些品種的不同主要差異和變化等方面體現在花大小、花色、花重瓣與否、果形態大小、是否敗育、葉色及葉片的形狀上。

綜上所述，梔子種類較多、分布廣泛。梔子不同品種的使用價值不同，同一品種也可隨著生長環境不同而發生一些變異。 

二、梔子的主要成分

（一）梔子黃色素類

 梔子黃色素主要包括藏紅花素和藏紅花酸。藏紅花素是梔子黃色素中的一種，梔子中存在多種藏紅花素的衍生物, 含量較高的有CrocinⅠ、Crocin Ⅱ和Crocin Ⅲ三種，且不同品種、不同產地的梔子中藏紅花素的含量差別較大，大約在 0.1～0.6%之間。有研究人員探討了梔子的栽培管理與活性成分含量之間的關系，結果表明增施磷肥、鉀肥會促進黃梔子對養分的吸收及累積，同時向梔子葉片果實轉移，從而導致黃梔子果實中藏紅花素的含量顯著增加。陳紅[7]等對生品和炮制品中藏紅花素的含量進行研究，研究結果顯示生品藏紅花素的平均含量為0.8％，炒黃品平均含量為 0.6％，炒焦品平均含量為0.22％，且其含量變化明顯大于產地之間的差異。

 藏紅花酸又名番紅花酸或西紅花酸，為紅色或暗紅色晶體，主要存在于梔子的果實中。梔子果中含有0.5%左右的藏紅花苷，藏紅花苷可轉化為藏紅花酸。此外另有科研人員檢測了浙江、江西、湖南、廣西和海南 5 個產地的梔子，結果顯示藏紅花酸的含量波動范圍較大。陳雁[8]等測定了生品炮制品梔子中藏紅花苷類物質的含量，結果顯示隨著炮制程度的增加，藏紅花素和藏紅花總苷的含量下降，可能受高溫影響，藏紅花素分解為藏紅花酸。因此，半焦梔子和全焦梔子中藏紅花酸的含量較生品有所增加，藏紅花總苷的含量分別下降至 0.428%和 0.352%。

（二）環烯醚萜苷類

環烯醚萜類成分為梔子屬植物的特征性成分，是一類具有環戊烷的單萜衍生物，主要以苷的形式存在于梔子果實中。環烯醚萜苷類是梔子的主要活性成分，環烯醚萜類化合物主要包括環烯醚萜苷類、裂環烯醚萜苷類、環烯醚萜烷類以及環烯醚萜二縮醛酯類。其中梔子所含的環烯醚萜苷類物質包括梔子苷、梔子苷酸、羥異梔子苷等。目前,從該屬植物中分離得到了近30種環烯醚萜苷。1998年以前,研究發現從梔子屬植物中共得到12種該類成分,包括京尼平苷、6″-O-E-香豆酰基京尼平龍膽二糖苷、梔子酮苷、梔子苷、10-乙酰京尼平苷、山梔子苷、梔子酸等。于洋等[9]總結發現新發現的化合物多以京尼平苷為母體,區別僅在于取代基團的不同。

其中梔子苷是是一種有效單體，能夠生產梔子藍等中間體和生產藥品。其為白色晶體或者粉末,具有旋光性,難溶于石油醚、氯仿、苯等親脂性有機溶劑而易溶于水和多種醇。在梔子花和果皮中,梔子苷的含量較少,但在干燥的桅子果實中桅子苷的含量約含6%-7%。梔子苷也是梔子黃色素的主要雜質之一,從而導致梔子黃色素發生綠變。可用醇提、水提、超聲波提取等多種方式提取梔子苷，梔子苷的分離純化方法眾多，包括硅膠吸附法、超濾法、鉛鹽沉淀法、柱層析法、大孔樹脂、活性炭聯合大孔樹脂、TLC等。吳紅娟[10]等利用 HPLC測定了不同品種、產地、儲存期梔子中所含的梔子苷含量，結果表明梔子苷含量較高的是野生梔子和儲存期短的梔子，相同儲存期梔子栽培品和野生品梔子苷含量相差不大。但有研究結果表明梔子苷的含量受采收時期、干燥方法等因素影響。

（三）有機酸酯類

 梔子中含有多種有機酸酯類化合物，而有機酸類中有效成分主要有綠原酸和熊果酸等。綠原酸是植物在有氧呼吸過程中合成的一種苯丙素類物質。其分子結構含多個不穩定部分，如多元酚、不飽和雙鍵及酯鍵并含有鄰二酚輕基，故在提取過程中、堿性和高溫條件下,易發生水解，受熱、見光易氧化成綠色酮類。綠原酸提取方法多種多樣，主要有水提法、醇提法、超臨界萃取法、超聲輔助提取法、半仿生提取法、分子蒸餾法、酶法等。綠原酸從原料中提取出來,會含有比較多的雜質，要想得到純度較高的綠原酸必須進行純化處理。所以無論采用哪一種提取方法都不能得到高純度的綠原酸。而綠原酸純化方法也較多，主要有沉淀法、有機溶劑萃取法、大孔樹脂吸附法。目前，綠原酸含量測定多采用 HPLC 色譜法進行。

（四）揮發油