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              含二催化中心手性氨基醇配體的合成及其純化

               本文ID:LWGSW7093 價格:128元
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              化工論文編號:HG214  論文字數:12407,頁數:27

              目  錄
              中文摘要 I
              英文摘要 II
              目錄 III
              1.緒論 1
               1.1  手性化合物 1
               1.2  手性化合物的來源 2
               1.3  手性氨基醇 3
               1.4  手性氨基醇的合成 3
                   1.4.1  L- 苯丙氨醇的合成L- 苯丙氨醇 3
                   1.4.2  氨基醇類鬼臼毒素衍生物的合成 4
                   1.4.3  不對稱硼烷還原合成手性氨基醇 4
               1.5 不對稱催化合成技術 5
               1.6 不對稱催化技術在手性藥物合成工業中的應用 5
              1.6.1 不對稱催化氫化 6
              1.6.2  不對稱催化氧化反應 7
              1.6.3   羰基不對稱催化還原 7
               1.6.4  不對稱催化羰基化和不對稱氫氰化 8
               1.7  不對稱催化反應開發研究 8
              2. 實驗部分 9
               2.1   儀器 9
               2.2   試劑 9
                  2.3  合成路線設計 10
               2.4  化合物二催化中心手性氨基醇配體的制備 10
              2.4.1 N-(1’R,2’S) 和N-(1’S,2’R)-(1ˊ,2ˊ-二苯基-2ˊ羥基)乙基-間二芐
               胺的合成 10
              2.4.2 N-甲基-N-(1‘S,2ˊR)-( 1ˊ-甲基-2ˊ苯基-2ˊ羥基)乙基-間
               二芐胺的合成 10
               2.5 實驗過程 
               2.5.1   實驗前準備好前期工作 10
               2.5.2   實驗一般步驟 11
               2.5.3   粗產品的純化處理 11
               2.5.4   熔點測定 12
               2.5.5   旋光度的測定 12
              3. 結果與討論 13
              4. 總結與展望 18
              致謝 19
              參考文獻 20
              附錄 21

              摘   要:手性仲醇是許多藥物、農藥及功能材料等的重要有機合成中間體,獲得手性仲醇高對映體過量百分率(e.e.值)的重要方法之一是由手性氨基醇配體催化還原前手性酮獲得。本論文在查閱相關資料基礎上綜述了不對稱催化還原反應研究新進展。
               為尋找性能優異的催化劑配體,基于多催化中心配體在不對稱催化還原反應中的協同效應,可獲得手性仲醇較高的e.e.值,我們分別使用了(1S,2R)-(+)和(1R,2S)-(-)-2-氨基-1,2-二苯基乙醇為手性源與間二芐溴反應,經優化反應條件后在乙醇溶液中,于70℃下,以KI為催化劑,K2CO3為吸氫劑首次合成了N-(1’R,2’S) 和N-(1’S,2’R)-(1’,2’-二苯基-2’羥基)乙基-間二芐胺,經硅膠柱色譜純化得無色晶體,產率 76.5%和 80.3% 。產物經IR、HNMR等確證。在所合成的一對對映體中,其光譜性質、熔點及比旋光度等物理常數均得很好的驗證。
                  以天然麻黃堿(-)為手性源,類似地進行上述反應得到了同樣好的結果。
               
              關鍵詞:手性氨基醇;配體;合成

              Abstract: Chiral secondly Alcohols is many drugs, pesticides and functional materials of the importance of organic synthesis intermediates, Chiral secondly Alcohols was chiral alcohols high enantiomeric excess percentage (e.e. value) of one of the important ways of chiral amino alcohols ligand catalysts Reduction of prochiral ketone access. In this paper, the inspection on the basis of relevant information on the asymmetric catalytic reduction reaction of new progress.
               In order to find high performance catalyst ligand, Based on catalytic center ligands in asymmetric catalytic reduction reaction of synergies, SIN available chiral alcohols e.e. higher value, we were using the (1S, 2R )-(+) and (1R, 2S )-(-)- 2-amino-1 ,2-phenyl ethanol two chiral between two sources with benzyl bromide reaction optimal reaction conditions in ethanol solution, in 70° C, with KI as catalyst K2CO3 agent for the first synthesis of hydrogen containing two catalytic center ligand, by silica gel column chromatography in the colorless crystal, Yield76.5% and80.3%. Product by IR, HNMR, and H is confirmed. In synthesis pairs enantiomers, their spectroscopic properties, and the melting point than the rotation, and other physical constants are very good test.
               Natural ephedrine (-) as chiral source, similar to the above reaction of the same good results.

              Keywords : Chiral amino alcohols; Ligand; Synthesis


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