環狀三硫代碳酸酯的制備及其表征

生物工程論文編號:SW201  論文字數:13687,頁數:34

目  錄
中文文獻 I
英文文獻 II
目  錄 Ⅲ
1  緒論 1
 1.1 引言 1
 1.2 可逆加成-斷裂鏈轉移自由基聚合 3
 1.2.1 可逆加成-斷裂鏈轉移自由基聚合概念的提出 3
 1.2.2 RAFT試劑 4
 1.2.3 RAFT聚合的特點 6
 1.2.4 通過RAFT聚合合成多種結構的聚合物 8
 1.2.5 RAFT聚合的研究現狀 9
 1.3 課題的提出及意義 10
2  實驗部分 12
 2.1 實驗方案 12
 2.2 試劑精制 15
 2.2.1 主要試劑規格與產地 15
 2.2.2 苯乙烯的純化 15
 2.2.3 過氧化二苯甲酰（BPO）的純化 15
 2.2.4 無水乙醚的純化 16
 2.2.5 偶氮二異丁氰(AIBN)的純化 16
 2.3 環三硫酯的合成 16
 2.3.1 1，4-2苯基丁烷的合成 16
 2.3.2 1，4-二溴-1，4二苯基丁烷的合成 17
 2.3.3 4，7-二苯基-[1，3]-二硫代-2-環硫酯的合成 17
 2.3.4 DPDTT的開環反應 17
 2.4 小結： 18
3  實驗結果與討論 19
 3.1 表征： 19
 3.2 結果與分析 19
 3.2.1 1,4-二苯基丁烷的合成與表征 19
 3.2.2 DPDTT合成與表征 20
 3.2.3 DPDTT的開環反應與表征 23
 3.3 小結 25
總結與展望 26
致謝 27
參考文獻 28

摘要：本論文按照RAFT試劑的結構特點，結合已有的環三硫酯的合成方法（相轉移劑法和陰離子交換樹脂法）設計合成了新型環三硫酯化合物4，7-二苯基-[1，3]-二硫代-2-環硫酯(DPDTT)并表征了其分子結構。實驗表明，在引發劑引發下，而DPDTT則可以發生開環聚合生成聚合物。
 首先在鈉和乙醚的存在下，溴苯和1,4-二溴丁烷發生加成反應生成1，4-二苯基丁烷A。其次A與NBS(N-溴代丁二酰亞胺)、在BPO(過氧化二苯甲酰)和四氯化碳存在下反應生成1，4-二溴-1，4二苯基丁烷B。最后利用相轉移催化劑法，B在相轉移催化劑四正丁基硫酸氫銨的催化下反應生成目標產物DPDTT。最后在AIBN引發下DPDTT進行開環聚合。
 中間產物用A和B用1H-NMR譜進行表征，目標產物和開環產物利用1H-NMR譜、13C-NMR譜、紅外光譜、質譜和元素分析進行表征測試。
關鍵詞: 環狀三硫代碳酸酯;RAFT試劑;制備;表征

Abstract: In this paper, we report the synthesis of novel cyclic trithiocarbonate  4,7-diphenyl-[1,3]-dithiepane-2-thione (DPDTT), based on the characteristics of structure of RAFT agent, combining with methods of synthesis of cyclic trithiocarbonates (methods of phase-transfer agent and anion-exchange resin).In the existence of radical initiator, DPDTT  can  be  polymerized  through ring-opening polymerization.
 First, 1，4-diphenyibutane can be obtained by bromobenzene and 1,4-diphenylbutane at the present of natrium and diethyl ether A.Then 1，4-dibromo-1,4-diphentlbutane can be obtained by A and NBS at the existence of BPO and tetrachloro methane B. We use the phase transfer catalyst to prepare DPDTT: Tetrabutylammonium hydrogen sulfate ( TBAS) as phase-transfer agent. And last in the existence of radical initiatorAIBN, DPDTT will be ring-opening polymerized
 The products A、B and rind-opening are characterized by 1H-NMR; the aim product  is characterized by 1H-NMR、13C-NMR、infrared absorption spectrum、mass spectra and elemental analyses.
Key words: Cyclic Trithiocarbonate; RAFT agent ; Preparation;Characterization