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畢業論文標題:

不同季銨鹽對丙烯腈聚合的影響

 本文ID:LWGSW7976 價格:收費積分/100
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材料科學論文編號:CL097  論文字數:17104,頁數:36

目  錄
中文接要……………………………………………………………………………………..…Ⅰ
英文摘要……………………………………………………………………………………..…Ⅱ
目錄………………………………………………………………………………………….….Ⅲ1緒論………………………………………………………………………………………….…1
 1.1前言……………………………………………………………………………………....1
 1.2研究背景…………………………………………………………………………………2
 1.2.1 聚丙烯腈纖維的改性研究………………………………………………………..2
 1.2.2 丙烯腈聚合方法的研究…………………………………………………………..4
 1.3課題提出…………………………………………………………………………………9
 1.4實驗方案………………………………………………………………………………..11
2實驗部分………………………………………………………………………………………12
 2.1主要化學試劑及精制…………………………………………………………………..12
2.1.1主要化學試劑規格與產地…………………………………………...........12
2.1.2試劑精制………………………………………………………………………….12
 2.2季銨鹽的合成與表征…………………………………………………………………..13
2.2.1單取代季銨鹽的合成與表征…………………………………………………….13
2.2.2雙取代季銨鹽的合成與表征………………………………………..........15
 2.3聚合反應……………………………………………………………………………….17
 2.4表征……………………………………………………………………………………..17
3 結果與討論 18
 3.1四丁基溴化銨對丙烯腈聚合的影響…………………………………………………..18
 3.2單取代不對稱季銨鹽對丙烯腈聚合的影響…………………………………………..20
 3.3雙取代不對稱季銨鹽對丙烯腈聚合的影響…………………………………………..23
 3.4季銨鹽對聚丙烯腈結構的影響………………………………………………………..26
4 總結與展望……………………………………………………………………............28
致  謝…………………………………………………………………………………………..29
參考文獻………………………………………………………………………………………..30

摘 要:本論文采用溴化芐、α, α′二溴代鄰二甲苯分別與托烷(Tropane)季銨化反應,成功合成了帶有不對稱基團的單取代季銨鹽(salt 1)以及雙取代季銨鹽(salt 2)。采用三環己基膦(PCy3)作為引發劑,DMF作為溶劑,在溫和條件下進行丙烯腈的溶液聚合。此聚合體系引入季銨鹽后轉化率與反應速率均有一定提高,聚合速率從大到小為單取代季銨鹽>雙取代季銨鹽>四丁基溴化銨>不加季銨鹽,初始轉化率均很高,反應中期Ln([M]0/[M])與時間呈較好的線性關系。不同季銨鹽體系均可在短時間內合成分子量Mn可達2×105g/mol以上,分子量分布在2.0左右,含有一定支鏈數的無規PAN,加入季銨鹽后PAN支鏈數略有下降。分子量均隨轉化率的增加而增大,其中雙取代季銨鹽體系呈現出較好的分子量與分子量分布的可控性。
關鍵詞:季銨鹽;陰離子聚合;聚丙烯腈;結構

Abstract: In this thesis, quaternary ammonium salts with asymmetry groups are successfully synthesized. Single substituted quaternary ammonium salt (salt 1) is synthesized according to quaterization between Benzyl bromide and tropane, and double substituted quaternary ammonium salt (salt 2) is synthesized according to quaterization between α,α′-dibromo-o-xylene and tropane. Solution polymerization of acrylonitrile carries out in DMF under moderate condition, using tricyclohexyl phosphine (PCy3) as an initiator. Both conversion and polymerization velocity increase in systems of adding quaternary ammonium salts selected. Polymerization velocity decreases in the order of system with salt 1, salt 2, tetrabutyl ammonium bromide and none. All the systems have a high conversion at the beginning, approximately linear relationship between Ln([M]0/[M]) and reaction time. Atactic PAN which contains a few branches can be synthesized with number average molecular weight Mn upon 2×105g/mol, Mw/Mn about 2.0 in each system, and the number of branches decreases appreciably when adding different quaternary ammonium salts. Molecular weight increases with an increase in reaction time, which can be adjusted better in system with salt 2, such as Mw/Mn.
Keywords: Quaternary ammonium salt, Anionic polymerization,, Polyacrylonitrile, Structure


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